蓋世汽車訊 現(xiàn)在,電動汽車銷量激增,對鈷金屬的需求也隨之增長。據(jù)外媒報道,韓國漢陽大學(xué)(Hanyang University)和美國太平洋西北國家實驗室(Pacific Northwest National Laboratory)的研究人員證實,在不使用鈷的情況下制造高性能層狀正極,或?qū)⒂兄陂_發(fā)更可持續(xù)、低成本的鋰離子電池解決方案。
到目前為止,從鋰離子電池的層狀正極中去除鈷,極具挑戰(zhàn)性。因為使用少量的鈷,即可明顯改善正極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。同時,可以加快鋰離子插層動力學(xué),提高電池的性能。為了解決這一問題,研究人員一直在探討由Li(NixMn1-x)O2制成的正極。
以往研究顯示,Li(Ni0.5Mn0.5)O2無鈷正極具有循環(huán)穩(wěn)定性,但無法為電動汽車提供充足的容量。研究人員嘗試通過增加Li(Ni0.5Mn0.5)O2正極中的鎳含量來提升容量,但未取得明顯效果。因為不使用鈷的話,很難從主體結(jié)構(gòu)中提取鋰。
在這項研究中,研究人員將正極的工作電壓從4.3 V提高到4.4 V,以從Li(Ni0.9Mn0.1)O2中提取更多的鋰,同時提高電池在最高工作電壓下的能量密度和功率密度。為了使鋰離子電池在4.4V(最高工作電壓)下保持穩(wěn)定,需要重新設(shè)計電池的正極微結(jié)構(gòu)和電解質(zhì)。
研究人員Chong S. Yoon教授表示:“加入具有高氧化態(tài)(Mo、W、Sb、Ta等)的摻雜劑,可以細(xì)化初級粒徑并穩(wěn)定脫鋰主體結(jié)構(gòu)。研究人員采用一種啟發(fā)式方法,以確定摻雜1 mol% Mo的(Ni0.9Mn0.1)O2正極可以獲得最佳性能。另外,在常規(guī)電解質(zhì)中添加氟代碳酸乙烯酯,可以在4.4 V下強(qiáng)化電解質(zhì),保護(hù)正極表面免受電解質(zhì)侵蝕。1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2循環(huán)1000次,可保留86%的初始容量,滿足所需的電池壽命。”
對于在4.4 V下運行的1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2正極來說,主要問題在于容量隨著時間的推移而下降(所有基于富鎳層狀正極的可充電電池都存在這一問題)。為了確保電池壽命,為設(shè)備提供合理時間的動力,首先必須解決容量衰減的問題。
Yoon表示:“在4.4V下,1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。在很大程度上,這要歸功于粒度細(xì)化和陽離子有序化。通過高溫?zé)崽幚?,可以將氫氧化物前體轉(zhuǎn)化為Li(Ni0.9Mn0.1)O2。而在高溫?zé)崽幚磉^程中,Mo6+離子傾向于沿粒子間邊界分離并抑制晶粒生長。通過偏轉(zhuǎn)電荷端附近因晶格突然收縮產(chǎn)生的裂紋,這種超細(xì)結(jié)構(gòu)正極中的晶界增加了斷裂韌性。”
這種正極中的晶界,可以充當(dāng)鋰離子快速擴(kuò)散的途徑。因為消除了由于其構(gòu)成而產(chǎn)生的局部不均勻性,可以抑制晶內(nèi)斷裂。通過加入Mo6+,該團(tuán)隊以一種特定的方式在正極中排列陽離子(即混合Li和Ni離子)。這種獨特的設(shè)計穩(wěn)定了正極結(jié)構(gòu),即使是在由于鋰離子不均勻提取,正極處于最易受損的時候。
Yoon表示:“研究表明,開發(fā)高性能無鈷層狀正極并不是難以實現(xiàn)的目標(biāo)。此次提出的1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2正極可在高壓下運行,是一種具有經(jīng)濟(jì)效益的解決方案,以目前的制造技術(shù)是可以實現(xiàn)的。此外,通過闡明鈷在從主體結(jié)構(gòu)中提取鋰離子過程中的內(nèi)在作用,這項工作為選擇三級摻雜元素提供了材料設(shè)計準(zhǔn)則,以確保無鈷層狀正極的結(jié)構(gòu)和機(jī)械耐久性。”
這項研究提出的正極設(shè)計和構(gòu)成可以指導(dǎo)未來的研究工作,以提高富鎳層狀正極的總體性能。此外,這項工作可能為開發(fā)高性能無鈷電池技術(shù)鋪平道路,從而提高可持續(xù)性和成本效益。Yoon表示:“對于續(xù)航里程長、安全性更高的高性能電動汽車來說,下一代鋰離子電池很可能是具有富鎳無鈷正極的全固態(tài)電池(ASSB)。目前,研究人員正在探討將所提出的無鈷正極應(yīng)用于ASSB的可能性。”
到目前為止,從鋰離子電池的層狀正極中去除鈷,極具挑戰(zhàn)性。因為使用少量的鈷,即可明顯改善正極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。同時,可以加快鋰離子插層動力學(xué),提高電池的性能。為了解決這一問題,研究人員一直在探討由Li(NixMn1-x)O2制成的正極。
以往研究顯示,Li(Ni0.5Mn0.5)O2無鈷正極具有循環(huán)穩(wěn)定性,但無法為電動汽車提供充足的容量。研究人員嘗試通過增加Li(Ni0.5Mn0.5)O2正極中的鎳含量來提升容量,但未取得明顯效果。因為不使用鈷的話,很難從主體結(jié)構(gòu)中提取鋰。
在這項研究中,研究人員將正極的工作電壓從4.3 V提高到4.4 V,以從Li(Ni0.9Mn0.1)O2中提取更多的鋰,同時提高電池在最高工作電壓下的能量密度和功率密度。為了使鋰離子電池在4.4V(最高工作電壓)下保持穩(wěn)定,需要重新設(shè)計電池的正極微結(jié)構(gòu)和電解質(zhì)。
研究人員Chong S. Yoon教授表示:“加入具有高氧化態(tài)(Mo、W、Sb、Ta等)的摻雜劑,可以細(xì)化初級粒徑并穩(wěn)定脫鋰主體結(jié)構(gòu)。研究人員采用一種啟發(fā)式方法,以確定摻雜1 mol% Mo的(Ni0.9Mn0.1)O2正極可以獲得最佳性能。另外,在常規(guī)電解質(zhì)中添加氟代碳酸乙烯酯,可以在4.4 V下強(qiáng)化電解質(zhì),保護(hù)正極表面免受電解質(zhì)侵蝕。1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2循環(huán)1000次,可保留86%的初始容量,滿足所需的電池壽命。”
對于在4.4 V下運行的1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2正極來說,主要問題在于容量隨著時間的推移而下降(所有基于富鎳層狀正極的可充電電池都存在這一問題)。為了確保電池壽命,為設(shè)備提供合理時間的動力,首先必須解決容量衰減的問題。
Yoon表示:“在4.4V下,1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。在很大程度上,這要歸功于粒度細(xì)化和陽離子有序化。通過高溫?zé)崽幚?,可以將氫氧化物前體轉(zhuǎn)化為Li(Ni0.9Mn0.1)O2。而在高溫?zé)崽幚磉^程中,Mo6+離子傾向于沿粒子間邊界分離并抑制晶粒生長。通過偏轉(zhuǎn)電荷端附近因晶格突然收縮產(chǎn)生的裂紋,這種超細(xì)結(jié)構(gòu)正極中的晶界增加了斷裂韌性。”
這種正極中的晶界,可以充當(dāng)鋰離子快速擴(kuò)散的途徑。因為消除了由于其構(gòu)成而產(chǎn)生的局部不均勻性,可以抑制晶內(nèi)斷裂。通過加入Mo6+,該團(tuán)隊以一種特定的方式在正極中排列陽離子(即混合Li和Ni離子)。這種獨特的設(shè)計穩(wěn)定了正極結(jié)構(gòu),即使是在由于鋰離子不均勻提取,正極處于最易受損的時候。
Yoon表示:“研究表明,開發(fā)高性能無鈷層狀正極并不是難以實現(xiàn)的目標(biāo)。此次提出的1 mol% Mo—Li(Ni0.9Mn0.1)O2正極可在高壓下運行,是一種具有經(jīng)濟(jì)效益的解決方案,以目前的制造技術(shù)是可以實現(xiàn)的。此外,通過闡明鈷在從主體結(jié)構(gòu)中提取鋰離子過程中的內(nèi)在作用,這項工作為選擇三級摻雜元素提供了材料設(shè)計準(zhǔn)則,以確保無鈷層狀正極的結(jié)構(gòu)和機(jī)械耐久性。”
這項研究提出的正極設(shè)計和構(gòu)成可以指導(dǎo)未來的研究工作,以提高富鎳層狀正極的總體性能。此外,這項工作可能為開發(fā)高性能無鈷電池技術(shù)鋪平道路,從而提高可持續(xù)性和成本效益。Yoon表示:“對于續(xù)航里程長、安全性更高的高性能電動汽車來說,下一代鋰離子電池很可能是具有富鎳無鈷正極的全固態(tài)電池(ASSB)。目前,研究人員正在探討將所提出的無鈷正極應(yīng)用于ASSB的可能性。”