跨過(guò)“能耗”的坎 將生物質(zhì)活性炭產(chǎn)業(yè)做大
采用生物質(zhì)制備活性炭，原料成本低，椰殼、核桃殼、松子殼等果殼以及秸稈、木屑、污泥、廢棄蔬菜等廢棄物都可以用作原料，但對(duì)這些原料的預(yù)處理活化過(guò)程的能耗過(guò)高，制約了生物質(zhì)生產(chǎn)活性炭的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。
“雙碳”目標(biāo)的時(shí)代背景下，減少碳排放已經(jīng)成為共識(shí)。然而我們的生活中卻片刻也離不開(kāi)碳，就連我們?nèi)祟惐旧硪彩翘蓟铮壳芭c我們生活、生產(chǎn)相關(guān)的絕大部分碳，來(lái)源于煤炭、石油等化石資源，這些資源在生產(chǎn)中會(huì)帶來(lái)碳排放。因此，研發(fā)和推廣可替代化石資源的再生碳資源用于碳基材料的制備，對(duì)“雙碳”目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)至關(guān)重要。
近日，合肥工業(yè)大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院馬培勇副教授研究團(tuán)隊(duì)，在生物質(zhì)熱解制備碳材料方面取得了重要進(jìn)展，他們的新方法能用更低能耗實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)制炭。相關(guān)研究成果發(fā)表在工程技術(shù)類國(guó)際著名期刊《生物資源技術(shù)》上。
制備活性炭的生物質(zhì)來(lái)源廣泛
活性炭是生活和生產(chǎn)中經(jīng)常能夠遇到的一種典型碳材料。活性炭具有很高的比表面積、可調(diào)控的孔隙結(jié)構(gòu)，在吸附、催化、儲(chǔ)能等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。“活性炭的具體應(yīng)用場(chǎng)景非常豐富，在居家生活中，活性炭可用于除臭、去除裝潢后殘留的甲醛等;在工業(yè)生產(chǎn)中，經(jīng)定向調(diào)控的活性炭，可以作為催化劑、催化劑的載體、電極材料以及超級(jí)電容器等;在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，活性炭可用于污水凈化、煙氣脫硫脫硝等。”馬培勇告訴記者，在“雙碳”背景下，活性炭在二氧化碳捕集方面也具有較好的應(yīng)用前景。
馬培勇表示，生物質(zhì)是一個(gè)廣泛的概念。所有的直接或間接利用綠色植物光合作用獲得的有機(jī)質(zhì)都稱為生物質(zhì)，包括植物、動(dòng)物、微生物，以及它們所產(chǎn)生的廢棄物，如動(dòng)物糞便等。“由于生物質(zhì)是含碳的有機(jī)質(zhì)，因此理論上所有的生物質(zhì)都可以作為制備活性炭的材料。然而考慮到成本與儲(chǔ)量，以農(nóng)林廢棄物為代表的木質(zhì)纖維素是較為理想的活性炭原料。”他說(shuō)，生物質(zhì)原料的組分和結(jié)構(gòu)對(duì)活性炭的性能有較大影響，目前椰殼、核桃殼、松子殼等果殼原料，在制備高比表面積的活性炭方面已經(jīng)取得了很好的效果。
“但畢竟這些果殼的儲(chǔ)量很有限。因此，我們團(tuán)隊(duì)一直在嘗試使用來(lái)源更廣泛的生物質(zhì)制備活性炭，如秸稈、木屑、污泥、廢棄蔬菜等來(lái)自農(nóng)業(yè)、林業(yè)以及城市的廢棄物。”馬培勇說(shuō)。
據(jù)統(tǒng)計(jì)，單就秸稈而言，我國(guó)每年產(chǎn)生的秸稈量就超過(guò)11億噸，因此生物質(zhì)制備活性炭具有巨大的潛力。
降低成本關(guān)鍵要降低制備能耗
近年來(lái)，由于生物質(zhì)的可再生性，生物質(zhì)制炭的工藝不斷改進(jìn)升級(jí)，從傳統(tǒng)的外部供熱碳化干餾工藝，逐步轉(zhuǎn)向自生可燃?xì)庋h(huán)燃燒供熱工藝，或是采用生物質(zhì)炭化、干餾、氣化多聯(lián)產(chǎn)工藝，這些工藝促進(jìn)了生物質(zhì)制炭產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。
在馬培勇看來(lái)，目前用生物質(zhì)生產(chǎn)的活性炭通常比表面積較低，在高值化利用方面有一定的限制，需要制備具有更高比表面積、更高利用價(jià)值的生物質(zhì)活性炭。而以果殼活性炭為代表的高性能生物質(zhì)活性炭又無(wú)法滿足巨大的活性炭
市場(chǎng)需求。此外，生物質(zhì)原料密度小、含水量高，使得原料的預(yù)處理成本增加。“因此，開(kāi)發(fā)更節(jié)能環(huán)保的制備工藝，降低生物質(zhì)活性炭生產(chǎn)成本至關(guān)重要。”馬培勇說(shuō)。
“我們團(tuán)隊(duì)2012年就開(kāi)始努力推進(jìn)生物質(zhì)制炭方面的研究，包括生物質(zhì)的干燥、擠壓成型等預(yù)處理工藝。”馬培勇告訴記者，他們?cè)谘芯窟^(guò)程中發(fā)現(xiàn)，采用生物質(zhì)制備活性炭雖然原料成本低，但如果考慮預(yù)處理過(guò)程和長(zhǎng)時(shí)間高溫炭化活化過(guò)程，最終的整體能耗還是比較高的。
為了降低制備過(guò)程的能耗，團(tuán)隊(duì)進(jìn)行了大量探索。“例如我們將生物質(zhì)與活化劑直接干法混合，盡可能減少額外水分的引入，從而減少過(guò)程中水分蒸發(fā)的能量消耗。”馬培勇說(shuō)，他們還利用生物質(zhì)自身高含水性的特點(diǎn)，采用先低溫水熱預(yù)炭化再活化的方法來(lái)制備活性炭。
“低溫水熱階段的熱量需求可以由高溫活化階段余熱回收來(lái)提供，經(jīng)過(guò)水熱預(yù)炭化，可以將生物質(zhì)內(nèi)大部分自由水、結(jié)合水以及氫、氧元素脫除，這實(shí)質(zhì)上顯著降低了后續(xù)炭化活化過(guò)程的能耗。”馬培勇說(shuō)。
他告訴記者，近期他們還開(kāi)發(fā)了磷酸水熱聯(lián)合快速熱解的活性炭制備方法。以木屑為原料，在通過(guò)磷酸低溫水熱預(yù)處理后，可以在450℃的較低活化溫度下，僅通過(guò)2.8分鐘的活化時(shí)間就獲得比表面積接近2000平方米/克的活性炭，這個(gè)比表面積是普通商用活性炭的2—3倍。而常規(guī)活化溫度在600℃以上，活化時(shí)間長(zhǎng)達(dá)數(shù)小時(shí)。此外，利用該方法制備的活性炭有較為豐富的微/介孔結(jié)構(gòu)，且碳基底上負(fù)載有大量納米碳球，其與碳層編織在一起，形成三維多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。“這種材料對(duì)多種污染物均表現(xiàn)出了良好的吸附性能，具有良好的應(yīng)用前景。”他說(shuō)。
“我們的方法大大降低了活化能耗。目前，我們?nèi)栽陂_(kāi)發(fā)能耗更低的活性炭制備工藝與裝備，并爭(zhēng)取早日實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化目標(biāo)。”馬培勇表示，“我們還會(huì)在開(kāi)發(fā)清潔、低能耗的活性炭制備工藝與裝備的同時(shí)，進(jìn)一步開(kāi)發(fā)生物質(zhì)活性炭在二氧化碳捕集與轉(zhuǎn)化(CCUS)領(lǐng)域的應(yīng)用，為實(shí)現(xiàn)我國(guó)‘雙碳’目標(biāo)貢獻(xiàn)力量。”
延伸閱讀
生物質(zhì)活性炭已在各領(lǐng)域大顯身手
由于工藝的迅速發(fā)展，利用不同生物質(zhì)制備的活性炭逐漸走入我們的生活，不僅可節(jié)約資源，還可改善環(huán)境。
用秸稈制備的活性炭，由于對(duì)銅離子有較好的吸附作用，已經(jīng)用于處理廢水中的銅離子。
以椰子殼為原料制備的活性炭，也已經(jīng)用于對(duì)蔗糖溶液進(jìn)行脫色。之前，許多工廠都是用二氧化硫?qū)μ且哼M(jìn)行脫色處理，帶來(lái)了環(huán)境污染。而椰殼活性炭具有毛細(xì)孔分配均勻和吸附力強(qiáng)的特點(diǎn)，且可多次使用，既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保。
稻殼制備活性炭的工藝簡(jiǎn)單、成本低，對(duì)香煙中傷害人體健康的焦油、煙氣中煙堿有良好的吸附作用，可以用來(lái)去除這些有害物質(zhì)。
城市污水中的污泥也可以用作生產(chǎn)活性炭的原料，并且污泥活性炭已用于對(duì)染料廢水進(jìn)行脫色。此外，污泥制成的活性炭還可作為填充劑和著色料，用于聚氯乙烯防水卷材、聚乙烯塑料管材以及橡膠密封墊圈、橡膠輸送帶等制品的生產(chǎn)，提高這些制品的性能。
采用生物質(zhì)制備活性炭，原料成本低，椰殼、核桃殼、松子殼等果殼以及秸稈、木屑、污泥、廢棄蔬菜等廢棄物都可以用作原料，但對(duì)這些原料的預(yù)處理活化過(guò)程的能耗過(guò)高，制約了生物質(zhì)生產(chǎn)活性炭的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。
“雙碳”目標(biāo)的時(shí)代背景下，減少碳排放已經(jīng)成為共識(shí)。然而我們的生活中卻片刻也離不開(kāi)碳，就連我們?nèi)祟惐旧硪彩翘蓟铮壳芭c我們生活、生產(chǎn)相關(guān)的絕大部分碳，來(lái)源于煤炭、石油等化石資源，這些資源在生產(chǎn)中會(huì)帶來(lái)碳排放。因此，研發(fā)和推廣可替代化石資源的再生碳資源用于碳基材料的制備，對(duì)“雙碳”目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)至關(guān)重要。
近日，合肥工業(yè)大學(xué)機(jī)械工程學(xué)院馬培勇副教授研究團(tuán)隊(duì)，在生物質(zhì)熱解制備碳材料方面取得了重要進(jìn)展，他們的新方法能用更低能耗實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)制炭。相關(guān)研究成果發(fā)表在工程技術(shù)類國(guó)際著名期刊《生物資源技術(shù)》上。
制備活性炭的生物質(zhì)來(lái)源廣泛
活性炭是生活和生產(chǎn)中經(jīng)常能夠遇到的一種典型碳材料。活性炭具有很高的比表面積、可調(diào)控的孔隙結(jié)構(gòu)，在吸附、催化、儲(chǔ)能等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。“活性炭的具體應(yīng)用場(chǎng)景非常豐富，在居家生活中，活性炭可用于除臭、去除裝潢后殘留的甲醛等;在工業(yè)生產(chǎn)中，經(jīng)定向調(diào)控的活性炭，可以作為催化劑、催化劑的載體、電極材料以及超級(jí)電容器等;在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域，活性炭可用于污水凈化、煙氣脫硫脫硝等。”馬培勇告訴記者，在“雙碳”背景下，活性炭在二氧化碳捕集方面也具有較好的應(yīng)用前景。
馬培勇表示，生物質(zhì)是一個(gè)廣泛的概念。所有的直接或間接利用綠色植物光合作用獲得的有機(jī)質(zhì)都稱為生物質(zhì)，包括植物、動(dòng)物、微生物，以及它們所產(chǎn)生的廢棄物，如動(dòng)物糞便等。“由于生物質(zhì)是含碳的有機(jī)質(zhì)，因此理論上所有的生物質(zhì)都可以作為制備活性炭的材料。然而考慮到成本與儲(chǔ)量，以農(nóng)林廢棄物為代表的木質(zhì)纖維素是較為理想的活性炭原料。”他說(shuō)，生物質(zhì)原料的組分和結(jié)構(gòu)對(duì)活性炭的性能有較大影響，目前椰殼、核桃殼、松子殼等果殼原料，在制備高比表面積的活性炭方面已經(jīng)取得了很好的效果。
“但畢竟這些果殼的儲(chǔ)量很有限。因此，我們團(tuán)隊(duì)一直在嘗試使用來(lái)源更廣泛的生物質(zhì)制備活性炭，如秸稈、木屑、污泥、廢棄蔬菜等來(lái)自農(nóng)業(yè)、林業(yè)以及城市的廢棄物。”馬培勇說(shuō)。
據(jù)統(tǒng)計(jì)，單就秸稈而言，我國(guó)每年產(chǎn)生的秸稈量就超過(guò)11億噸，因此生物質(zhì)制備活性炭具有巨大的潛力。
降低成本關(guān)鍵要降低制備能耗
近年來(lái)，由于生物質(zhì)的可再生性，生物質(zhì)制炭的工藝不斷改進(jìn)升級(jí)，從傳統(tǒng)的外部供熱碳化干餾工藝，逐步轉(zhuǎn)向自生可燃?xì)庋h(huán)燃燒供熱工藝，或是采用生物質(zhì)炭化、干餾、氣化多聯(lián)產(chǎn)工藝，這些工藝促進(jìn)了生物質(zhì)制炭產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。
在馬培勇看來(lái)，目前用生物質(zhì)生產(chǎn)的活性炭通常比表面積較低，在高值化利用方面有一定的限制，需要制備具有更高比表面積、更高利用價(jià)值的生物質(zhì)活性炭。而以果殼活性炭為代表的高性能生物質(zhì)活性炭又無(wú)法滿足巨大的活性炭
市場(chǎng)需求。此外，生物質(zhì)原料密度小、含水量高，使得原料的預(yù)處理成本增加。“因此，開(kāi)發(fā)更節(jié)能環(huán)保的制備工藝，降低生物質(zhì)活性炭生產(chǎn)成本至關(guān)重要。”馬培勇說(shuō)。
“我們團(tuán)隊(duì)2012年就開(kāi)始努力推進(jìn)生物質(zhì)制炭方面的研究，包括生物質(zhì)的干燥、擠壓成型等預(yù)處理工藝。”馬培勇告訴記者，他們?cè)谘芯窟^(guò)程中發(fā)現(xiàn)，采用生物質(zhì)制備活性炭雖然原料成本低，但如果考慮預(yù)處理過(guò)程和長(zhǎng)時(shí)間高溫炭化活化過(guò)程，最終的整體能耗還是比較高的。
為了降低制備過(guò)程的能耗，團(tuán)隊(duì)進(jìn)行了大量探索。“例如我們將生物質(zhì)與活化劑直接干法混合，盡可能減少額外水分的引入，從而減少過(guò)程中水分蒸發(fā)的能量消耗。”馬培勇說(shuō)，他們還利用生物質(zhì)自身高含水性的特點(diǎn)，采用先低溫水熱預(yù)炭化再活化的方法來(lái)制備活性炭。
“低溫水熱階段的熱量需求可以由高溫活化階段余熱回收來(lái)提供，經(jīng)過(guò)水熱預(yù)炭化，可以將生物質(zhì)內(nèi)大部分自由水、結(jié)合水以及氫、氧元素脫除，這實(shí)質(zhì)上顯著降低了后續(xù)炭化活化過(guò)程的能耗。”馬培勇說(shuō)。
他告訴記者，近期他們還開(kāi)發(fā)了磷酸水熱聯(lián)合快速熱解的活性炭制備方法。以木屑為原料，在通過(guò)磷酸低溫水熱預(yù)處理后，可以在450℃的較低活化溫度下，僅通過(guò)2.8分鐘的活化時(shí)間就獲得比表面積接近2000平方米/克的活性炭，這個(gè)比表面積是普通商用活性炭的2—3倍。而常規(guī)活化溫度在600℃以上，活化時(shí)間長(zhǎng)達(dá)數(shù)小時(shí)。此外，利用該方法制備的活性炭有較為豐富的微/介孔結(jié)構(gòu)，且碳基底上負(fù)載有大量納米碳球，其與碳層編織在一起，形成三維多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。“這種材料對(duì)多種污染物均表現(xiàn)出了良好的吸附性能，具有良好的應(yīng)用前景。”他說(shuō)。
“我們的方法大大降低了活化能耗。目前，我們?nèi)栽陂_(kāi)發(fā)能耗更低的活性炭制備工藝與裝備，并爭(zhēng)取早日實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化目標(biāo)。”馬培勇表示，“我們還會(huì)在開(kāi)發(fā)清潔、低能耗的活性炭制備工藝與裝備的同時(shí)，進(jìn)一步開(kāi)發(fā)生物質(zhì)活性炭在二氧化碳捕集與轉(zhuǎn)化(CCUS)領(lǐng)域的應(yīng)用，為實(shí)現(xiàn)我國(guó)‘雙碳’目標(biāo)貢獻(xiàn)力量。”
延伸閱讀
生物質(zhì)活性炭已在各領(lǐng)域大顯身手
由于工藝的迅速發(fā)展，利用不同生物質(zhì)制備的活性炭逐漸走入我們的生活，不僅可節(jié)約資源，還可改善環(huán)境。
用秸稈制備的活性炭，由于對(duì)銅離子有較好的吸附作用，已經(jīng)用于處理廢水中的銅離子。
以椰子殼為原料制備的活性炭，也已經(jīng)用于對(duì)蔗糖溶液進(jìn)行脫色。之前，許多工廠都是用二氧化硫?qū)μ且哼M(jìn)行脫色處理，帶來(lái)了環(huán)境污染。而椰殼活性炭具有毛細(xì)孔分配均勻和吸附力強(qiáng)的特點(diǎn)，且可多次使用，既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保。
稻殼制備活性炭的工藝簡(jiǎn)單、成本低，對(duì)香煙中傷害人體健康的焦油、煙氣中煙堿有良好的吸附作用，可以用來(lái)去除這些有害物質(zhì)。
城市污水中的污泥也可以用作生產(chǎn)活性炭的原料，并且污泥活性炭已用于對(duì)染料廢水進(jìn)行脫色。此外，污泥制成的活性炭還可作為填充劑和著色料，用于聚氯乙烯防水卷材、聚乙烯塑料管材以及橡膠密封墊圈、橡膠輸送帶等制品的生產(chǎn)，提高這些制品的性能。
